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研賽新能源汽車(chē)用膠及其解決方案

2023-01-07 1426
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     5月30日,發(fā)改委、國(guó)家能源局正式發(fā)布了《關(guān)于促進(jìn)新時(shí)代新能源高質(zhì)量發(fā)展的實(shí)施方案》,其中主要提出了堅(jiān)持統(tǒng)籌新能源開(kāi)發(fā)和利用,進(jìn)一步發(fā)揮財(cái)政、金融政策的作用,加快構(gòu)建新型電力系統(tǒng),促進(jìn)形成以國(guó)內(nèi)大循環(huán)為主體、國(guó)內(nèi)國(guó)際雙循環(huán)相互促進(jìn)的新發(fā)展格局的新能源發(fā)展大方向。從傳統(tǒng)能源石油、煤炭需求量的減少,清潔能源電能、天然氣、太陽(yáng)能、風(fēng)能、水能等需求量的增長(zhǎng),到能源應(yīng)用端的清潔能源發(fā)電、新能源汽車(chē)的普及等,這些變化在供給端和需求端都影響著世界能源行業(yè)的變革。


      新能源汽車(chē)包括純電動(dòng)汽車(chē)、增程式電動(dòng)汽車(chē)、混合動(dòng)力汽車(chē)、燃料電池電動(dòng)汽車(chē)、其他新能源汽車(chē)等。
      其工作原理:蓄電池——電流——電力調(diào)節(jié)器——電動(dòng)機(jī)——?jiǎng)恿鲃?dòng)系統(tǒng)——驅(qū)動(dòng)汽車(chē)行駛(Road)。
      動(dòng)力電池是新能源汽車(chē)的“心臟”,而膠粘劑是實(shí)現(xiàn)“心臟”持久動(dòng)力的“肌膜組織”。其中新能源汽車(chē)所用的蓄電池是鋰電池,車(chē)用鋰電池對(duì)新能源汽車(chē)的發(fā)展與普及,至關(guān)重要。
      新能源汽車(chē)電池的用膠點(diǎn):膠粘劑在動(dòng)力電池上的四大作用
      1.為動(dòng)力電池提供防護(hù)效果;
      2.實(shí)現(xiàn)安全可靠的輕量化設(shè)計(jì);
      3.熱管理;
      4.幫助電池應(yīng)對(duì)更復(fù)雜的使用環(huán)境。


      在電動(dòng)汽車(chē)發(fā)展的前幾年,動(dòng)力電池是由數(shù)個(gè)或數(shù)十個(gè)電芯(包括圓柱形電芯、方形電芯及軟包電芯)組裝成模組,再由數(shù)個(gè)模組組裝固定于PACK 殼體中,形成汽車(chē)動(dòng)力電池包。


      這種結(jié)構(gòu)由于有模組的存在,機(jī)械連接固定都比較方便,結(jié)構(gòu)膠的應(yīng)用并不十分必要。近些年,由于電動(dòng)汽車(chē)輕量化及長(zhǎng)行駛里程的趨勢(shì)壓力,CTP 結(jié)構(gòu)應(yīng)運(yùn)而生。CTP 結(jié)構(gòu)提升了電池包的體積/ 重量能量密度,進(jìn)一步延長(zhǎng)了車(chē)輛續(xù)駛里程。
      CTP 結(jié)構(gòu)是指動(dòng)力電池包是由電芯(特別是方形電芯)直接組裝到PACK 殼體中(cell to pack),這種結(jié)構(gòu)省卻或大幅度減少了中間模組部件,大大減輕了電池包的整體質(zhì)量,直接為電動(dòng)汽車(chē)的輕量化和續(xù)駛里程做出了貢獻(xiàn)。這種CTP 結(jié)構(gòu)的電池包,一般需要大量使用膠粘劑來(lái)連接固定電芯,而無(wú)法使用傳統(tǒng)的機(jī)械連接方式。


      CTP 結(jié)構(gòu)對(duì)膠粘劑的要求
      膠粘劑在動(dòng)力電池CTP 結(jié)構(gòu)中的作用是非常重要的,用于CTP 的膠粘劑有兩大類(lèi)現(xiàn)實(shí)需求:第一類(lèi)就是以結(jié)構(gòu)粘接為主,兼顧一定的導(dǎo)熱作用;第二類(lèi)就是以導(dǎo)熱粘接為主,膠粘劑應(yīng)用的目的是將電芯工作時(shí)產(chǎn)生的熱量導(dǎo)出到外部的散熱部件,實(shí)現(xiàn)熱管理的部分功能作用,兼顧結(jié)構(gòu)粘接要求。
      CTP 結(jié)構(gòu)動(dòng)力電池組裝用結(jié)構(gòu)膠的最終性能要求
      1. 強(qiáng)度要求
      由于整體PACK 以及內(nèi)部結(jié)構(gòu)的可靠性、穩(wěn)固性來(lái)自于結(jié)構(gòu)膠的粘接連接,代替了原有的機(jī)械連接方式,因此結(jié)構(gòu)膠的粘接強(qiáng)度及本體強(qiáng)度就要求有比較高的指標(biāo),一般來(lái)說(shuō)8 MPa 以上,甚至更高的強(qiáng)度是很有必要的。這樣高強(qiáng)度的結(jié)構(gòu)膠應(yīng)用于方形電芯的側(cè)面或底面,根據(jù)電芯從尺寸及外形不同,一般粘接面積可以達(dá)到3000 mm2 以上,單個(gè)電芯粘接力可達(dá)24 000N 以上,有的特殊形狀的方形電芯可以讓粘接面積達(dá)到17000 mm2,理論上單個(gè)電芯粘接力甚至可以達(dá)到136000N 以上,較好地滿(mǎn)足電芯直接穩(wěn)固固定在PACK 殼體內(nèi)的要求。結(jié)構(gòu)膠的強(qiáng)度衡量可以是對(duì)接拉伸強(qiáng)度或者是搭接拉剪強(qiáng)度。


      2. 粘接材質(zhì)的適應(yīng)性
      PET膜、3003鋁合金要想使電芯獲得高的固定粘接力,不僅要有結(jié)構(gòu)膠本身的較高的拉伸強(qiáng)度以及更大的粘接面積,還要有對(duì)粘接材質(zhì)的適應(yīng)性,以及考慮被粘接材質(zhì)的本體強(qiáng)度。
      那么CTP 結(jié)構(gòu)的動(dòng)力電池結(jié)構(gòu)膠適用于哪些材質(zhì)呢?首先看一看方形電芯的材質(zhì):方形電池的殼體一般使用3003鋁合金。為了使電芯外殼具有絕緣性,大部分電芯生產(chǎn)廠(chǎng)商采用PET 薄膜包覆或半包覆方形電池的外殼(圖1);還有一種是采用絕緣粉末涂料(噴粉)的方式在電芯外殼涂覆一層絕緣涂層,見(jiàn)圖2。






      這兩種電芯的表面材質(zhì)以及相對(duì)應(yīng)的PACK 殼體或絕緣膜就是結(jié)構(gòu)膠粘接的對(duì)象:PET(又稱(chēng)藍(lán)膜)、噴粉涂層(環(huán)氧或其他樹(shù)脂)及3003鋁合金。結(jié)構(gòu)膠必須對(duì)這幾種材質(zhì)具有良好的粘接性能。
      由于PET 藍(lán)膜一般采用壓敏膠背膠的方式將PET 藍(lán)膜包覆在電芯殼體外,或者采用熱縮方式套在電芯殼體上,那么結(jié)構(gòu)膠對(duì)于PET 藍(lán)膜(一般要經(jīng)過(guò)等離子或火焰預(yù)處理)的粘接要能夠保證粘接強(qiáng)度大于PET 藍(lán)膜的背膠與電芯鋁合金殼體的粘接或者能夠達(dá)到PET 藍(lán)膜破壞的強(qiáng)度。
對(duì)于3003鋁合金以及噴粉涂層的粘接,要能夠達(dá)到破壞時(shí)的內(nèi)聚破壞,換句話(huà)說(shuō)就是粘接膠層的破壞,而不是粘接膠層與鋁合金或噴粉涂層的界面脫開(kāi)。


      3. 彈性(或柔韌性)要求
       動(dòng)力電池PACK 裝載于汽車(chē)上,行駛中難免會(huì)受到顛簸、沖擊及振動(dòng)等,電芯的固定粘接也要承受擠壓、剝離、彎曲和疲勞等各種力的考驗(yàn)。
粘接可靠性不僅取決于粘接強(qiáng)度,在受到?jīng)_擊振動(dòng)時(shí),粘接膠層的柔韌性更重要。結(jié)構(gòu)膠的柔韌性可以從兩個(gè)方面來(lái)考察。一是斷裂伸長(zhǎng)率:斷裂伸長(zhǎng)率是指膠粘劑本體在拉伸后斷裂時(shí)的伸長(zhǎng)長(zhǎng)度與拉伸前長(zhǎng)度的比值,用百分率表示。這一技術(shù)指標(biāo)表征的是膠粘劑本體在受到外力作用時(shí)能夠承受的受力變形能力,更高的斷裂伸長(zhǎng)率意味著可以抵御更大的受力變形。斷裂伸長(zhǎng)率達(dá)到100%, 甚至 150%就是這一期望的具體體現(xiàn)。二是彈性模量(儲(chǔ)能模量):這是反映材料抵抗彈性變形能力的指標(biāo),表征了材料存儲(chǔ)彈性變形能量的能力,單位是MPa,是應(yīng)力與應(yīng)變的比值,其值越大,使材料發(fā)生一定彈性變形的應(yīng)力也越大。
      對(duì)于動(dòng)力電池的電芯粘接可靠性,往往需要進(jìn)行有限元分析,計(jì)算機(jī)模擬分析時(shí)一個(gè)重要的輸入指標(biāo)是模量(或泊松比)。因此,模量就是一個(gè)非常重要的指標(biāo)。
      儲(chǔ)能模量的測(cè)試采用動(dòng)態(tài)熱機(jī)械分析儀(DMA)較為準(zhǔn)確。在CTP 結(jié)構(gòu)膠的工程應(yīng)用中,低模量是更期望的特性。結(jié)合第一點(diǎn)的強(qiáng)度要求,低模量與高強(qiáng)度是有一定的相互克制的。有一些公司及一些標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)能模量(常溫)要求低于800 MPa,甚至個(gè)別的結(jié)構(gòu)膠要求低于300 MPa。


      4. 耐老化要求
      汽車(chē)的長(zhǎng)期可靠運(yùn)行的基本要求,傳遞到動(dòng)力電池,CTP 結(jié)構(gòu)中結(jié)構(gòu)膠的耐老化特性同樣重要。對(duì)于膠粘劑來(lái)說(shuō),耐老化特性可以通過(guò)冷熱循環(huán)和濕熱老化測(cè)試來(lái)考察。可以參照GB/T7124 的相關(guān)規(guī)定測(cè)試。
耐冷熱循環(huán)測(cè)試不同的汽車(chē)廠(chǎng)家或標(biāo)準(zhǔn)有不同要求,老化條件參考汽車(chē)常用的耐老化測(cè)試方法,可以在-40 ~ 80℃(或90℃)高低溫交變循環(huán),單次循環(huán)模式見(jiàn)圖3,循環(huán)次數(shù)可以由電池包設(shè)計(jì)及膠粘劑供應(yīng)商雙方商定。
耐濕熱老化, 一般是“ 雙85”(85 ℃,85% 相對(duì)濕度)條件下,1000h 老化。耐老化后的性能指標(biāo)與初始指標(biāo)進(jìn)行比對(duì),不小于70%。


      5. 阻燃性能要求
      結(jié)構(gòu)膠應(yīng)用于動(dòng)力電池,作為汽車(chē)動(dòng)力電池材料的一部分,阻燃性是基本的要求。阻燃測(cè)試考慮其應(yīng)用環(huán)境,采用鋁、膠、鋁三明治結(jié)構(gòu)膠層厚度0.5 mm進(jìn)行測(cè)試,要求達(dá)到V0級(jí)??梢园凑誈B/T 2408 的規(guī)定進(jìn)行測(cè)試。


      6. 電氣絕緣性能要求
結(jié)構(gòu)膠直接應(yīng)用于電芯粘接,絕緣性也是基本要求,介電強(qiáng)度要大于10 kV/mm ;體積電阻率要大于1×1012Ω.cm。可以參照GB/T 1408的相關(guān)規(guī)定測(cè)試。


      7. 導(dǎo)熱性能
      對(duì)于高強(qiáng)度低模量的結(jié)構(gòu)粘接膠,一般不考察其導(dǎo)熱特性。在動(dòng)力電池PACK 系統(tǒng)中,熱管理是非常重要的一個(gè)子系統(tǒng),電芯的熱量需要能夠及時(shí)散發(fā)出去,保證電池在最佳工作溫度范圍內(nèi),這時(shí)需要專(zhuān)門(mén)的導(dǎo)熱材料(如導(dǎo)熱膠)發(fā)揮這個(gè)作用,它的主體作用與結(jié)構(gòu)膠是不一樣的,它重點(diǎn)考察的是導(dǎo)熱性能。
      當(dāng)然,結(jié)構(gòu)膠有一定的導(dǎo)熱能力是更好的,對(duì)以結(jié)構(gòu)粘接為主要訴求的結(jié)構(gòu)膠的導(dǎo)熱系數(shù)能夠在0.2 W/(m ·K) 以上,能夠起到一定的導(dǎo)熱散熱功效[空氣的導(dǎo)熱系數(shù)約為0.0267 W/(m · K)]。


      8. 振動(dòng)臺(tái)架測(cè)試
      用于CTP 結(jié)構(gòu)電芯粘接用高強(qiáng)度低模量結(jié)構(gòu)膠,是否滿(mǎn)足新能源汽車(chē)的正常行駛要求,還是需要對(duì)整體電池包進(jìn)行振動(dòng)臺(tái)架測(cè)試,滿(mǎn)足耐沖擊振動(dòng)要求,可以參照《GB/T 31467.3 電動(dòng)汽車(chē)用鋰離子動(dòng)力蓄電池包和系統(tǒng) 第3 部分:安全性要求與測(cè)試方法》。
      CTP 結(jié)構(gòu)動(dòng)力電池組裝用結(jié)構(gòu)膠的工藝性能要求
      工程膠粘劑是一門(mén)應(yīng)用科學(xué),結(jié)構(gòu)膠是應(yīng)用在動(dòng)力電池PACK 的總裝工藝過(guò)程中,其應(yīng)用工藝的重要性不言而喻。
      CTP 結(jié)構(gòu)的動(dòng)力電池PACK特點(diǎn)是電芯尺寸加大或特異形狀,取消了中間模組或大幅度減少,其組裝過(guò)程是由電芯直接組裝粘接到PACK 殼體:粘接用膠量相對(duì)較大,涂膠膠線(xiàn)走線(xiàn)相對(duì)較長(zhǎng);粘接合攏時(shí)間依據(jù)自動(dòng)化程度有所差異;組裝粘接完成的動(dòng)力電池PACK,由于體積較大,搬運(yùn)相對(duì)困難;汽車(chē)行業(yè)的特點(diǎn)是生產(chǎn)批量大、節(jié)拍快。


      結(jié)構(gòu)膠要適應(yīng)以上裝配及結(jié)構(gòu)特點(diǎn),其工藝性能具體要求可以體現(xiàn)在以下幾個(gè)方面:
      1. 可操作時(shí)間要求
      一般來(lái)說(shuō)可操作時(shí)間是指膠粘劑施膠后保持粘性,不影響粘接效果的時(shí)間。對(duì)于雙組分結(jié)構(gòu)膠,A/B 組分混合后就開(kāi)始反應(yīng),一定時(shí)間后混合后的膠粘劑會(huì)失去粘性,粘接就會(huì)出現(xiàn)浸潤(rùn)不好等潛在失效可能,這一段時(shí)間可以認(rèn)為是可操作時(shí)間。
      由于動(dòng)力電池PACK 部件以及電芯尺寸都比較大,需要涂膠裝配零部件較多,在膠粘劑涂敷后到部件合攏粘接裝配的時(shí)間是裝配工藝節(jié)拍和設(shè)備能力等決定的,那么結(jié)構(gòu)膠的可操作時(shí)間就要考慮從A/B 組分混合后(如果是雙組分的)到粘接部件的合攏裝配、工裝夾具定位的時(shí)間間隔,并留出足夠的安全系數(shù)。裝配工藝節(jié)拍的不同、自動(dòng)化程度不同,以及后續(xù)固化方式的不同等,對(duì)應(yīng)結(jié)構(gòu)膠的可操作時(shí)間也會(huì)不同。
      如果是快節(jié)拍裝配,常溫后固化,則可操作時(shí)間要求比較短,可能會(huì)要求≥ 5 min,甚至更短;如果是裝配節(jié)拍相對(duì)慢一些且裝配線(xiàn)考慮涂膠裝配后的加溫固化,則可操作時(shí)間可以要求更長(zhǎng),甚至要求≥ 40 min。


      2. 初固時(shí)間(固化速度或達(dá)到定位強(qiáng)度時(shí)間)
      要求膠粘劑的固化特性是隨著時(shí)間推移(或加溫等其他措施),其強(qiáng)度逐漸是上升的。結(jié)合動(dòng)力電池PACK 粘接組裝工藝及后續(xù)工藝,粘接后的電池電芯具有一定的結(jié)構(gòu)強(qiáng)度后更方便后續(xù)裝配工藝的實(shí)施,因此結(jié)構(gòu)膠的初固時(shí)間(固化速度或達(dá)到定位強(qiáng)度時(shí)間)也是非常重要的工藝性能指標(biāo)。


      根據(jù)PACK 裝配工藝、工裝及設(shè)備設(shè)計(jì)不同,粘接后的固化工藝有常溫固化和加溫固化兩種方式。
      為保證組裝效率,常溫固化的結(jié)構(gòu)膠一般要求盡可能短時(shí)間內(nèi)達(dá)到能夠搬運(yùn)等定位強(qiáng)度(約0.5 MPa),這一要求與充分的可操作時(shí)間有一定矛盾。因此,達(dá)到定位強(qiáng)度的初固時(shí)間一般在30 ~ 60 min。加溫固化的結(jié)構(gòu)膠可以兼顧長(zhǎng)可操作時(shí)間與快速定位初固的要求,初固時(shí)間在70 ~ 80 ℃條件下15 ~ 20 min,達(dá)到0.5 MPa的定位強(qiáng)度。后固化可在80 ℃、4 h 時(shí)達(dá)到8 MPa 以上的強(qiáng)度或基本完全固化。加溫固化的裝配線(xiàn)需要配置加溫設(shè)備。


      3. 觸變性及粘度要求
      動(dòng)力電池PACK 電芯粘接組裝過(guò)程中,電芯被拿取、定位和涂膠等工藝動(dòng)作,以及涂膠完成后的組裝粘接工藝動(dòng)作,很有可能需要翻轉(zhuǎn),涂膠位置也有可能是垂直立面。這要求涂敷在電芯或PACK 殼體(或保護(hù)層)上的結(jié)構(gòu)膠不能流淌,涂敷的膠粘劑膠線(xiàn)需要保持涂敷的形狀,以保證組裝粘接的過(guò)程可靠穩(wěn)定。因此,良好的觸變性是結(jié)構(gòu)膠必須的工藝性能,以保證涂敷的膠粘劑形狀穩(wěn)定,立面不流淌。
      同時(shí),由于動(dòng)力電池PACK尺寸都比較大,組裝過(guò)程中的涂膠機(jī)器手操作半徑范圍也大,有的可達(dá)2 m 以上,再加上涂膠工序場(chǎng)地、電芯上裝工位以及結(jié)構(gòu)膠膠桶定位工位的實(shí)際距離考慮,結(jié)構(gòu)膠的輸膠管路長(zhǎng)度都比較長(zhǎng),可能達(dá)到5 ~ 10 m,因此結(jié)構(gòu)膠的粘度不宜太高,以便于順暢打膠,A/B 組分混合后的粘度不宜超過(guò)60 000 cps。
      否則就需要非常高的輸送壓力,也可能造成出膠速率低,影響涂膠效率、整體裝配效率。另外,A/B 組分的結(jié)構(gòu)膠,兩組分的粘度也不宜相差太大,以保證穩(wěn)定的混合效果。


4. 混合比例要求
      一般動(dòng)力電池的結(jié)構(gòu)膠是雙組分的,混合均勻后的膠粘劑才能夠發(fā)揮其性能,對(duì)于A/B 組分的混合比例, 雖然不是強(qiáng)制性要求,但是考慮到混合的穩(wěn)定性,實(shí)際工程應(yīng)用中還是A/B 組分的比例差別不大的情況下,更能夠保證混合均勻及穩(wěn)定。A/B 組分1:1 或2:1 或4:1 的混合比例,有利于涂膠機(jī)比較穩(wěn)定、精確地混合,也有利于粘接質(zhì)量的穩(wěn)定保證。


     

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